分子中二烯醇基具极强的还原性,易被氧化为二酮基而成为去氢抗维生素C,加氢又可还原为维生素C.在碱性溶液或强酸性溶液中能进一步水解为二酮古罗糖酸。

  C3-OH由于受共轭效应的影响,酸性较强;C2-OH的酸性极弱,故维生素C一般表现为一元酸,能与碳酸氢钠作用生成钠盐。

  分子中有两个手性碳原子,故有四个光学异构体,其中L(+)-维生素C活性最强。

  维生素C和碳酸钠作用可生成单钠盐,不致发生水解,因双键使内酯环变得较稳定;但在强碱中,内酯环可水解,生成酮酸盐。

  维生素C有共轭双键,在稀矿酸溶液中,在245nm波长处有最大吸收;若在中性或碱性条件下,则红移至265nm处。

  鉴别试验:

  ⑴与硝酸反应方法:取本品0.2g,加水10ml溶解。取该溶液5ml,加硝酸银试液0.5ml,即生成银的黑色沉淀。

  原理:维生素C分子中有二烯醇基,具强还原性,可被硝酸银氧化为去氢维生素C,同时可产生黑色银沉淀。

  ⑵与2,6-二氯靛酚反应方法:取本品0.2g,加水10ml溶解。取该溶液5ml,加2,6-二氯靛酚试液1~2滴,试液的颜色即消失。

  原理:2.6-二氯靛酚为一染料,其氧化型在酸性介质中为玫瑰红色,碱性介质中微蓝色。与抗坏血酸作用后生成还原型的物色的酚亚胺。

  ⑶与其它氧化剂反应维生素C还可被亚甲蓝、高锰酸钾、碱性酒石酸铜试液、磷钼酸等氧化剂氧化为去氢维生素C,同时,维生素C可使这些试剂褪色,产生沉淀或显色。

  ⑷利用维生素C具糖类性质的反应维生素C可在三氯醋酸或盐酸存在下水解、脱羧,生成戊糖,再失水,转变为糠醛,加入吡咯,加热至50℃产生蓝色。

  ⑸紫外分光光度法维生素C在0.01mol/L盐酸液中,在243nm波长处有唯一的最大吸收,利用此特征进行鉴别。

  含量测定:

  碘量法:溶剂:水和稀醋酸,指示剂:淀粉。

  操作中加入稀醋酸10ml使滴定在酸性溶液中进行。在酸性介质中维生素C受空气中氧的氧化作用减慢,但样品溶于稀酸后仍需立即进行滴定。

  加新沸过的冷水液是为了减少水中溶解氧对测定的影响。

  如片剂,溶解后应滤过,取续滤液测定;注射液测定时要加2ml丙酮,以消除注射液内含有的抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响。

  抗生素类药物β-内酰胺类抗生素本类抗生素包括青霉素族和头孢菌素族,他们的分子结构中均含有β-内酰胺环。

  基本结构:

  分子中都有一个游离羧基和酰胺侧链。

  青霉素:β-内酰胺环和氢化噻唑环头孢菌素:β-内酰胺环和氢化噻嗪环性质:

  溶解度:青霉素和头孢菌素分子中的游离羧基具有相当强的酸性,能与无机碱或某些有机碱形成盐。其碱金属盐易溶于水,而有机碱盐难溶于水,易溶于甲醇等有机溶剂。

  旋光性:青霉素族分子中含有三个手性碳原子,头孢菌素族含有两个手性碳原子,都具有旋光性。

  紫外吸收特性青霉素分子中的母核部分无紫外吸收,但出侧链酰胺基上R如具苯环共轭系统,则有紫外吸收特性。

  头孢菌素由于母核部分具有O-C=N-C=C结构,故有紫外吸收。

  β-内酰胺环的不稳定性β-内酰胺环是青霉素族结构最不稳定的地方,如与酸、碱、青霉素酶、羟胺及某些金属离子(铜、铅、汞和银)等作用时,易发生水解和分子重排,导致β-内酰胺环的破坏而失去活性。

  鉴别试验:

  ⑴钾、钠盐的火焰反应⑵呈色反应①羟肟酸铁反应:青霉素及头孢菌素在碱性中与羟胺作用,β-内酰胺环破裂生成羟肟酸,在稀酸中与高铁离子呈色。

  头孢哌酮:红棕色;氨苄西林:紫红色;头孢氨苄:红褐~褐色;头孢噻吩钠:红褐色;普鲁卡因青霉素:紫红色;头孢唑啉钠:红棕色。

  ②硫酸-硝酸呈色反应:头孢菌素能与硫酸-硝酸反应后成色。

  头孢噻吩钠:红棕色;头孢氨苄:黄色;头孢噻肟钠:亮黄色。

  ③茚三酮反应:某些具有α-氨基的本类药物(如氨苄西林)遇茚三酮即显蓝紫色。

  ④与斐林试剂反应:本类药物具有类似肽键结构,可产生双缩脲反应。开环分解,使碱性酒石酸铜盐还原显紫色。阿莫西林、氨苄西林钠可采用本法鉴别。

  ⑤变色酸-硫酸呈色反应:阿莫西林加变色酸-硫酸实际混合后,于150℃加热2~3min,因分解除甲醛与变色酸缩合而呈深褐色。

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